飛秒瞬態(tài)吸收光譜系統(tǒng)是基于泵浦 - 探測(cè)技術(shù)的超快光譜設(shè)備,核心功能是捕捉物質(zhì)受光激發(fā)后飛秒(10?¹?s)至納秒(10??s)量級(jí)的瞬態(tài)物種演化與激發(fā)態(tài)動(dòng)力學(xué)過(guò)程,其工作原理圍繞 “激發(fā) - 延遲 - 探測(cè) - 解析” 四步展開(kāi)。系統(tǒng)的光源為一臺(tái)飛秒激光器,輸出的超短脈沖激光經(jīng)分束器分為兩束功能不同的激光:泵浦光能量較高,用于將樣品從基態(tài)激發(fā)至高能激發(fā)態(tài),促使樣品產(chǎn)生瞬態(tài)物種(如激發(fā)態(tài)分子、自由基、載流子等);探測(cè)光能量極弱,不會(huì)干擾樣品的激發(fā)態(tài)狀態(tài),僅作為 “探針” 檢測(cè)樣品的吸收特性變化。
兩束光的時(shí)序控制是原理的核心,依靠光學(xué)延遲線實(shí)現(xiàn)。延遲線通過(guò)精確移動(dòng)反射鏡調(diào)整探測(cè)光的光程,從而控制兩束光到達(dá)樣品的時(shí)間差。延遲時(shí)間可從 0 fs 連續(xù)掃描至微秒級(jí),以此實(shí)現(xiàn)對(duì)激發(fā)后不同時(shí)刻樣品狀態(tài)的 “動(dòng)態(tài)快照”。
當(dāng)泵浦光和探測(cè)光共線聚焦于樣品后,探測(cè)器會(huì)分別記錄泵浦光開(kāi)啟和關(guān)閉時(shí)探測(cè)光穿過(guò)樣品的光強(qiáng)。通過(guò)計(jì)算兩者的吸收差值(ΔA=A 泵浦 - A 無(wú)泵浦),得到瞬態(tài)吸收信號(hào):ΔA>0 代表瞬態(tài)物種的吸收,ΔA<0 則對(duì)應(yīng)基態(tài)漂白或受激發(fā)射。
最后,通過(guò)同步掃描探測(cè)光的波長(zhǎng)和延遲時(shí)間,系統(tǒng)會(huì)生成時(shí)間 - 波長(zhǎng)二維瞬態(tài)吸收?qǐng)D譜。研究人員可從圖譜中提取關(guān)鍵動(dòng)力學(xué)參數(shù),如激發(fā)態(tài)壽命、電荷轉(zhuǎn)移速率、中間產(chǎn)物的特征吸收峰等,進(jìn)而解析物質(zhì)的超快光物理與光化學(xué)過(guò)程。
該原理的核心優(yōu)勢(shì)在于以飛秒級(jí)時(shí)間分辨率 “凍結(jié)” 超快反應(yīng)過(guò)程,為光催化、有機(jī)光電、生物光子學(xué)等領(lǐng)域的微觀機(jī)制研究提供直接依據(jù)。